Марковникова правило

Согласно Марковникова правилу, атом водорода присоединяется к наиболее насыщенному водородом атому углерода, например:

СН₃-СН=СН₂ + НХ → СН₃-СНХ-СН₃.

В общем случае порядок присоединения элементов галогенводородов обусловлен поляризацией двойной связи несимметрично построенного олефина под влиянием соседних алкильных групп. Катион, присоединяющийся к молекуле олефина, атакует более гидрогенизированный (заряженный отрицательно) атом углерода, а анион – менее гидрогенизированный (заряженный положительно).

В некоторых случаях Марковникова правило нарушается, так как порядок присоединения зависит от типа заместителей (некоторые группы атомов обусловливают обратную поляризацию двойной связи) и механизма реакции.

Сформулировано в 1869 г. В.В.Марковниковым в Казани.

Краткая химическая энциклопедия. Москва, 1964. Том 3.